Catharina de Grootste schetst het levensverhaal van Catharina de Grote, Europa's langst regerende keizerin. Haar naam was altijd omgeven door superlatieven en mythes, ook over haar intieme leven en de hofintriges. Catharina de Grote (1729-1796) werd als 14-jarig Duitse prinses uitgehuwelijkt. Ze bereikte zelf de tsarentroon doordat ze haar echtgenoot, tsaar Peter III, aan de kant zette. Catharina had een passie voor kunst, was een verlicht despoot en correspondeerde met Voltaire en Diderot.